層析就是通常所說的過柱子,又叫柱色譜,屬于色譜法中使用廣泛的一種方法。對(duì)于含有多種有機(jī)物的混合樣品,用重結(jié)晶無法提純時(shí),層析柱法可以說是有機(jī)實(shí)驗(yàn)中非常有效的分離手段。
實(shí)驗(yàn)室中常用的是以硅膠和氧化鋁做固定相的吸附柱。硅膠層析法的分離原理是根據(jù)物質(zhì)在硅膠上的吸附力不同而得到分離,一般情況下極性較大的物質(zhì)易被硅膠吸附,極性較弱的物質(zhì)不易被硅膠吸附,整個(gè)層析過程即是吸附、解吸、再吸附、再解吸過程。
雖然很多化學(xué)實(shí)驗(yàn)書中都敘述了層析柱的實(shí)驗(yàn)方法,但大多數(shù)都是比較雷同地泛泛地描述,而且有些描述在實(shí)驗(yàn)室中并不適用。
例如,很多書中都提到裝柱時(shí)先在底層鋪一層石英砂,倒入固定相后再在頂部鋪一層石英砂。比較繁瑣,而且效果也不是很好,在實(shí)驗(yàn)室中不適用。
根據(jù)多年來使用
層析柱的操作經(jīng)驗(yàn),接下來為大家分享一下層析柱的硅膠及洗脫劑的使用吧。
1、硅膠的使用
初做層析柱很容易把柱子裝得長了或短了,有時(shí)還會(huì)有大量的硅膠剩余,浪費(fèi)硅膠,這主要是對(duì)硅膠等固定相的使用的量沒有掌握。層析柱用的硅膠一般是100-200目,100毫升硅膠的質(zhì)量在47克左右,如果裝一個(gè)直徑是2.8厘米的柱子,可以裝18厘高。
為了避免浪費(fèi)硅膠和溶劑,最初學(xué)習(xí)裝柱時(shí)最好對(duì)實(shí)驗(yàn)室中各種不同規(guī)格的柱子摸摸底。方法很簡單:用量筒量出100毫升干硅膠,直接倒入各種規(guī)格的柱子中,敲實(shí),用刻度尺量出硅膠在柱子中的高度,這樣就可以做到心中有數(shù)了。
一般在裝柱的時(shí)候可以根據(jù)實(shí)驗(yàn)所需柱子的高度來調(diào)整硅膠的使用量,這樣就可以大大地節(jié)省硅膠的使用,避免造成沒有必要的浪費(fèi)。稱量硅膠時(shí)一般稱30~70倍于上樣量,如果極難分,也可以用100倍量以上的硅膠。
2、洗脫劑的使用
洗脫劑的極性可用薄層層析來確定,一般以待分離樣品Rf值為0.2-0.3為宜。選擇的洗脫劑應(yīng)該使兩相鄰物質(zhì)Rf值之差大化。不要認(rèn)為在板上爬得高分離的效果就比較好,如果Rf在0.6,即使相差0.2也不容易在柱子上分開,因?yàn)橹邮且粋€(gè)多次爬板的過程,可以通過公式的比較:0.6/0.8一次的分離度,肯定不如(0.2/0.3)的三次方或四次方大。
有時(shí)雖然在薄層板上看到分離的效果很好,但過層析柱時(shí)還是很難分開。這主要的原因就是薄層層析用硅膠比層析柱用硅膠要細(xì)得多,所以分離效果好。
解決的辦法就是降低洗脫劑的極性,一般層析柱用洗脫劑比薄層層析用的展開劑極性要再降低一倍可以達(dá)到比較好的分離效果。當(dāng)所分離物質(zhì)極性跨度較大時(shí),可用采梯度洗脫的方法,即逐漸增加溶劑的極性,使吸附在硅膠上的不同化合物逐個(gè)洗脫下來。
常用的展開劑極性小的用乙酸乙酯:石油醚系統(tǒng);極性較大的用甲醇:氯仿系統(tǒng);極性大的用甲醇:水:正丁醇:醋酸系統(tǒng);拖尾可以加入少量氨水或冰醋酸。對(duì)于很難分離的化合物,一是增加柱子的長度和直徑,二是減小洗脫劑的極性,這樣可以很好地將混合物分開。
在同樣能洗脫的情況下,盡量使用毒性小的洗脫劑。例如,乙酸乙酯:石油醚系統(tǒng)和二氯甲烷:石油醚系統(tǒng),在同樣都能洗脫的情況下,應(yīng)該用毒性小的乙酸乙酯:石油醚系統(tǒng)。
另外洗脫劑在過柱子后最好也回收使用,一方面環(huán)保,另一方面也能節(jié)省部分經(jīng)費(fèi),缺點(diǎn)是要消耗一定的人工。
這里要注意的是,一般在過柱同時(shí)進(jìn)行的是減壓旋蒸,混合溶劑的比例由于揮發(fā)度的不同會(huì)導(dǎo)致變化,一般會(huì)使得極性變大,在梯度淋洗時(shí)比較合適。還有一般回收的溶劑中會(huì)有少量水分,使用前先要用干燥劑干燥好才能使用。